第二题的C为什么不是缓冲溶液

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所谓缓冲溶液是指能维持溶液嘚酸度,使溶液的pH不因外加少量酸、减或溶液的稀释而发生显著变化的一类溶液体系中学化学中虽然没有涉及“缓冲溶液”这个名词,泹春内容时有所及涉及最多的是弱酸与弱酸强咸盐组成的缓冲溶液这类溶液中的几个难点问有必要进行澄清

  所谓,是指能维持溶液的酸喥使溶液的pH不因外加少量酸、减或溶液的稀释而发生显著变化的一类溶液。中学化学中虽然没有涉及“缓冲溶液”这个名词但春内容時有所及,涉及最多的是弱酸与弱酸强咸盐组成的缓冲溶液这类溶液中的几个难点问有必要进行澄清现以Hac―NaAc混合溶液为例加以说明。

两夶平衡交织进而产生诸多新的问将这些问销加梳理,可旭结为三大问即:溶液的酸碱性问、电离水解相互关系问和稀释对溶液pH影响问。

一、 溶液的酸碱性问――溶液显什么性

溶液显酸性还是显碱性?要理清这一问不妨从纯本醋酸钠入手分析。醋酸钠溶于水时完全電离成醋酸根离子和纳离子:

CH3COO结合水所电离出来的H+生成CH3COOH而使水的电离平衡右移,OH增多从而溶液显碱性。在这一过程中我们销加留意僦会发现水解一经发生就有CH3COOH处于共存状态。有CH3COOH必有电离因此过程中水解与电离同时存在。只是CH3COOH与CH3COOH与CH3COO力量对比悬殊水解占绝对优势洏已。

当往上述溶液中外加醋酸时这种格局就会逐渐打破。随着醋酸的加入溶液中醋酸分子浓度随之升高,醋酸电离的趋势亦随之增夶电离平衡:CH3COOH====CH3COO+H+

右移。变化初期尽管电离趋势上升,但仍不敌水解溶液中c(OH>c(H+)关系没有得到根本改变,溶液依然显碱性当这种趋势發展到某一个“度”时,双方力量对经会发生质的变化醋酸的电离就要以与醋酸纳的不解相抗衡。若继续外加醋酸电离趋势就会转变荿优势,从而主导溶液的酸碱性很显然,溶液的酸碱性取决于水解、电离双方力量对比若水解占上风,则溶液显碱性;若电离占上风则溶液显酸性;若矛盾方双势均力敌,则溶液显中性

这种基于过程分析的定性表述我们可以借助电荷守恒原理加以“量化”。不管醋酸与醋酸纳共存溶液处于哪一种状态溶液中始终存在

二、  电离与水解的相五关系问――促进还是抑制?

醋酸与醋酸钠共存溶液中电离和沝解是相互种进还是相互抑制有两种完全不同的观点。一种观点认为是相互促进理由是醋酸钠与醋酸溶入水中后,醋酸钠水解产生氢氧根离子醋酸则电离产生氢离子,它们各自产生的氢离子与氢氧根离子相互结合成难电离的水于是既促进了水解平衡,又促进了电离產衡;另一种观点则恰好相反认为是相互抑制理由是醋酸钠水解不仅产生氢氧根离子,而且产生醋酸分子当有外加醋酸存在时,溶液Φ醋酸分子浓度大从而水解受到抑制。同理醋酸电离不仅产生氢离子,而且产生醋酸根离子当有外加醋酸钠存在时,溶液中醋酸根離子浓度较大电离受到抑制这两种观点似乎都有理,但真正有理的是观点二第一种观点错在哪里?错在没有处理好直接与间接的关系醋酸钠水解产生氢氧根离子,醋酸电离产生氢离子然后两者中和成水,再由此影响醋酸的电离的抑制可说是立竿见影直接快捷。也僦是说真直接作用大于间接作用醋酸与醋酸钠共存溶液中电离和水解是相互抑制而不是相互促进。虽然这种 抑制关系自始至终存在但沝解、电离这两种趋势也始终存在,当醋酸含量较高时虽然受到外加醋酸钠的影响,有所减少但还是表现出相对强劲的电离势头,溶液呈现酸性;同理当醋酸钠含量较高时,虽然受到外加醋酸的影响水解度有所减弱,但还是表现出相对强劲的水解势头使溶液呈现堿性。

解析   混合溶液中醋酸电离平衡与醋酸钠水解平衡共存现溶液显酸性,说明电离所产生的H+多于水解产生的OH故A正确,B不正确又沝解与电离相互抑制,故C、D正确正确选项为B。

三、  溶液稀释问――加水时溶液pH怎样改变

其实,在醋酸、醋酸钠混合溶液中除了存在醋酸电离平衡。不管醋酸与醋酸钠之间 量的关系如何变化进而引起溶液中氢离子和氢氧根离子浓度相对量改变,溶液中 c(H+)?C(OH)=KW这一规律始终鈈变C(H+), C(OH)就好像板子的两端,一个上升另一个就下降因此,当往溶液中加水时要判断溶液pH怎么改变,必须先分析对溶液酸碱性决定作用嘚是氢离子还是氢氧离根离子,再综合考虑对H+, OH的影响.这是因为起决定作用的离子浓度较大,稀释时其浓度必定变小,再由c(H+)?C(OH)=KW关系推得另一种离孓浓度一定变大具体可分为以下,几种情况

值得注意的是,当溶液呈酸性且0.1<     <10时,稀释对溶液pH 几乎没有影响这一现象,我们不妨以在醋酸溶液中加入醋酸钠为例通过应用平衡移动原理来加以解释

设某醋酸溶液中醋酸起始浓度为C,达电离平衡时电离出的氢离子浓度为xmol/L,当往该溶液中外加醋酸钠晶体,醋酸钠浓度为C1,重新平衡时,溶液中氢离子浓度为xmol/L,则:

式中pKa一项是常数pH是否改变取决于醋酸与醋酸钠之间浓度比。稀释時由于醋酸和醋酸钠浓度同时成比例减小,比值不变所以不影响溶液和氢离子浓度或pHHAC-NaAc 混合溶液只是弱酸―弱酸强碱盐、弱碱强酸盐等―一系列“缓冲溶液” 的一个实例,则HAC-NaAc混合溶液得出的结论对其它缓冲溶液也是适用的

(责任编辑:化学自习室)

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